La silylation est la technique de dérivatisation la plus utilisée pour l’analyse par GC. Lors de la silylation, le groupe hydrogène est remplacé par un groupe alkylsilyle comme le TMS (triméthylsilyle) ou le tert-BDMS (tert-butyldiméthylsilyle). Les dérivés silylés sont plus volatils, moins polaires et ils présentent une meilleure stabilité thermique.
Les réactifs TMS et tert-BDMS conviennent pour une grande variété de composés et peuvent être utilisés pour de nombreuses applications GC. A noter que les réactifs de silylation sont souvent sensibles à l’humidité et doivent être conservés dans un récipient étanche pour éviter leur désactivation.